sergey писал(а):
Если физический смысл указывает, что решение должно быть, а математика, что решения нет, это всего лишь означает, что математическая модель неправильная.
Сомневаюсь...
Тут не было никакой «математической модели», это в чистом виде классическая термодинамика, которая, как известно, является наукой феноменологической, не основанной ни на каких модельных представлениях.
Много лет назад я вывел уравнения, связывающие константы Генри и вторые вириальные коэффициенты с зависимостью парциальных давлений паров компонентов (реального) бинарного раствора от его состава. (
Зависимость парциальных давлений паров от состава бинарного раствора — Журнал Физической Химии, 1990, v. 64, с. 1388.) Подход был такой же: формулы должны удовлетворять уравнению Гиббса–Дюгема (Дюгема–Маргулеса) – абсолютно точному термодинамическому уравнению. Для бинарных растворов выведенные уравнения работают очень хорошо.
В тройных растворах формулы тоже должны удовлетворять уравнению Дюгема–Маргулеса, а на сторонах треугольника Розебума вырождаться в выведенные ранее уравнения для бинарных растворов. Вот и вся «математическая модель».
То, что система уравнений неожиданно оказалась несовместной – какой-то странный парадокс.
Разве что я где-то не заметил ошибку в вычислениях...